Casos de estudio de termodinámica: Solución mediante el uso de ASPENHYSYS
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Casos de estudio de termodinámica - Arturo González Quiroga
2014
CAPÍTULO 1
Ecuaciones de estado cúbicas
OBJETIVOS
•Calcular propiedades termodinámicas de fluidos puros por medio de ecuaciones de estado cúbicas.
•Comparar las predicciones de las ecuaciones de estado cúbicas para el R-134a en las regiones de saturación y de vapor sobrecalentado.
INTRODUCCIÓN
La utilidad de una ecuación de estado cúbica se sustenta en su capacidad para representar el comportamiento PVT (Presión-Volumen-Temperatura) de líquidos y vapores en un rango amplio de temperaturas y presiones. Las ecuaciones polinomiales, cúbicas en el volumen específico, ofrecen un compromiso entre generalidad y simplicidad, de forma que han sido ampliamente tratadas en la literatura. La primera ecuación de estado cúbica que se considera práctica fue propuesta por J. D. van der Waals en 1873 [1]:
Donde
P: presión
R: constante de los gases
T: temperatura absoluta
v: volumen específico
a: constante positiva
b: constante positiva
Cuando a y b son cero, la ecuación 1 se convierte en la ecuación de gas ideal.
Desde la introducción de la ecuación de van der Waals se han propuesto varias ecuaciones de estado cúbicas. Entre ellas se destacan las ecuaciones SRK (Soave-Redlich-Kwong) y PR (Peng-Robinson). En esta práctica se resolverán las ecuaciones SRK y PR para predecir el volumen de líquido saturado y el volumen de vapor saturado del refrigerante R-134a. También se resolverán las mismas ecuaciones para predecir el volumen de vapor sobrecalentado sobre una isoterma y sobre una isóbara. Al final de la práctica será evidente que las ecuaciones SRK y PR representan satisfactoriamente las propiedades PVT en la región de vapor sobrecalentado. Asimismo, que las predicciones para vapor saturado incluyen alguna desviación en la vecindad del punto crítico, mientras que las predicciones de líquido saturado se alejan significativamente de los valores reales. Como alternativa para mejorar la predicción de volumen de líquido saturado se presentará la ecuación de Rackett [1].
SOLUCIÓN NUMÉRICA DE LAS ECUACIONES SRK Y PR
Los problemas de convergencia durante la solución de las ecuaciones SRK y PR se evitan cuando la ecuación se reacomoda para encontrar una raíz en particular. Se parte de la ecuación cúbica genérica
Para una ecuación conocida ε y σ son números puros, iguales para todas las sustancias. Los parámetros α(T) y b dependen de la sustancia. Es importante notar que cuando α(T)=a, ε=0 y σ=0 la ecuación cúbica genérica se convierte en la ecuación de van der Waals.
Para la raíz más grande, es decir, la de vapor saturado o de vapor sobrecalentado, la ecuación 2 se reescribe como
La solución para v se encuentra mediante un método iterativo. Una estimación inicial (o valor semilla) para v es el volumen de gas ideal.
Para la raíz más pequeña, es decir, la de líquido saturado o líquido subenfriado, la ecuación 2 se reescribe como
La solución para v se encuentra mediante un método iterativo. Una estimación inicial (o valor semilla) para v es el valor de b.
Es posible adimensionalizar las ecuaciones 3 y 4, lo cual simplifica su manejo. Las versiones adimensionalizadas de las ecuaciones 3 y 4 son las ecuaciones 5 y 6, respectivamente.
Donde
Pr: presión reducida
Tr: temperatura reducida
Los valores numéricos o la correlación correspondiente para el cálculo de los parámetros α(Tr), ε, σ, Ω y Ψ para las ecuaciones SRK y PR se muestran en la siguiente tabla.
Tabla 1. Parámetros para la evaluación de las ecuaciones de estado SRK y PR en forma adimensional [1]
Donde ω es el factor acéntrico que depende de cada sustancia.
La tabla 2 resume los parámetros más importantes para el refrigerante R-134a, la sustancia de trabajo que se va a analizar en esta práctica.
Tabla 2. Propiedades del R-134a
Con base en la las propiedades de la tabla 2 se evaluaron los parámetros de la tabla 1 y se